Su extracción es bastante complicada. Suele obtenerse de los humos formados durante la calcinación de los sulfuros minerales, sobre todo de cobre y cinc , de los lodos rojos que se recogen en el fondo de las cámaras de plomo en la síntesis del ácido sulfúrico y en el refinado electrolítico del cobre.

En la actualidad la extracción como subproducto en estos procesos es insuficiente para abastecer el rápido aumento de la demanda industrial de selenio.