La preparación de flúor como elemento libre es difícil y raramente se hace, ya que el flúor libre es muy reactivo. La obtención a partir de sus compuestos es muy difícil debido a la gran estabilidad de los mismos.

Industrialmente el flúor gaseoso se obtiene por electrólisis de una mezcla fundida que contiene el 40% de ácido fluorhídrico anhidro (HF) y el 60% de fluoruro ácido de potasio KHF₂ , y el flúor líquido se puede preparar pasando el gas a través de un tubo de goma o metal rodeado por aire líquido.